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  例如,苯胺,6个C的P轨道,每个含有一个电子(zi),1个N的(de)P轨道,含有两个电(diàn)子(N原子有5个电子,一个和C成键,两个分别和(hé)两个(gè)H成键,剩(shèng)余的一对在P规定(dì偶数有负数吗数,偶数有负数吗偶数组成的集合描述法ng)中),所(suǒ)以共(gòng)轭π键(jiàn)中一共有6*1+1*2=8个电(diàn)子。

  大π键(由叫(jiào)共轭(è)π键(jiàn),或离(lí)域π键)的形(xíng)成有个特点,就是多个分子都是SP2杂化(SP2简并轨道形(xíng)成构(gòu)成分(fēn)子的(de)σ骨架,由剩余的(de)P轨道形成共轭π键)。

  要判断大π键(jiàn)个数,就要先判断每(měi)个原子的杂化类型,同一个(gè)区域(yù)如果(guǒ)都是(shì)SP2杂化(如苯,萘,分子内的原(yuán)子(zi)基本都是(shì)SP2杂化,所以是(shì)同一共轭(è)体(tǐ)系),则组成一个大(dà)π键,入中间有(yǒu)中断(duàn)就另算(如C6H5-CH2-C6H5,中间的亚(yà)甲基是SP3杂化,共(gòng)轭体系(xì)断掉了,所以就有两个共轭π键)。

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  大(dà)π键电子数简便算法:大π键(jiàn)的电子数等(děng)于(yú)成键的所(suǒ)有P轨道电(diàn)子数的总和。

   

  在(zài)多原子(zi)分(fēn)子中如有相(xiāng)互(hù)平行的p轨道,它们连贯重叠在一起构成一个整体,p电(diàn)子在多个(gè)原子间运动形成π型(xíng)化学键,这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键,或(huò)共轭大π键,简称大π键。

   

  形成条件:

  ①这些(xiē)原子(zi)多(duō)数处于(yú)同一平面上;

  ②这(zhè)些原子有相互(hù)平(píng)行的p轨道;

  ③p轨道上的电子总数(shù)小于p轨道数的(de)2倍(bèi)。

  大π键是3个(gè)或3个以上(shàng)原子彼(bǐ)此平行的p轨道从(cóng)侧面相互重(zhòng)叠形成(chéng)的π键。

  通常指芳香环的成环碳原子各以一个未杂化的2p轨道(dào),彼此侧向重叠而形成的一种(zhǒng)封闭共(gòng)轭π键。

  在苯(běn)分子中,六个碳原子(zi)和六个氢原子完全相同,且实验表(biǎo)明(míng)苯(běn)分子中的六(liù)个碳碳键也完全相同。

  杂化轨道理论认为,苯分子(zi)中的(de)每个碳(tàn)原(yuán)子(zi)都采取(qǔ)sp2杂(zá)化, 3个杂(zá)化轨道有2个形成碳碳σ键,另一个与氢(qīng)原子(zi)形成(chéng)σ键;

  每个碳原子中(zhōng), 还有一(yī)个未杂化的p轨道,这6个(gè)p轨道一(yī)起形成π键(jiàn),由于苯分子中的(de)π键是多(duō)个(gè)原子形(xíng)成的,一(yī)般称(chēng)为大(dà)π键(jiàn)。

  处在p键上的电子不再只属于一(yī)个(gè)原子所有,而(ér)是(shì)在整(zhěng)个大π键上运动是(shì)离慎码域的,因此又称为离域π键(jiàn)。

  含有大π键的(de)分子很(hěn)多,如(rú)BF3、CO32-、NO2、1,3-丁二烯、苯酚、萘(nài)等分子中都含有大π键(jiàn)闷高。

  离域π键用(yòng)符号Pnm表示(shì), n是形(xíng)成π键的原子数, m是(shì)p电子的(de)总(zǒng)数, 例(lì)如丁二烯(xī)是P44离域π键;萘分子是P1010离域蚂孝尺π键(jiàn)。

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